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过氧化氢制二氧化硫脲合成方法研究
发布时间:2015-2-13 10:01:38   点击:次   【打印】【关闭

       二氧化硫脲(thiourea dioxide)学名亚氨基-氨基-甲基亚磺酸(同分异构体为甲脒亚磺酸),分子式CH4N2O2S,简称TD、TUDO或TUD,是一种无臭的白色粉末。其还原能力是保险粉(联二亚硫酸钠)的5倍,且具有稳定性好、运输较安全、还原效果好、不污染环境等优点,广泛用于纺织、造纸、感光材料、化妆品等工业领域。二氧化硫脲存在2种同分异构体:
       在酸性和常温下,二氧化硫脲主要是以异构体(I)形式存在,此时它的性质很稳定,不易分解,还原电位低。在碱性和加热(50℃以上)情况下,二氧化硫脲转化为异构体(II)的形式,这时性质较活泼,反映出强烈的还原性,分解生成尿素和次硫酸
       二氧化硫脲通常有3种合成路线:
       ①以臭氧和硫脲为原料;
       ②以氰氨化钙、硫化铵和过氧化氢为原料;
       ③以硫脲和过氧化氢为原料。
       比较以上3种合成路线,路线③具有原料易得、操作简单、易于工业化等优点。目前国内外二氧化硫脲的制备一般采用硫脲和过氧化氢合成制得。我国是硫脲生产大国,硫脲产量占世界总产量的70%左右。目前我国二氧化硫脲生产企业有10多家,主要分布在河南与河北两省,其中万吨级规模以上的生产企业仅河南宏业化工有限公司一家。国内企业均采用过氧化氢合成工艺,但普遍存在收率较低和保质期较短的问题。
       硫脲和过氧化氢为原料合成二氧化硫脲的反应按过程的操作方式可分为间歇法和连续法。连续法是硫脲和过氧化氢两种原料按一定比例同时进入螺旋管反应器,边混合边反应,同时迅速换热;将反应热移走,反应混合物进入0~5℃结晶器,最后分离结晶得到产品。该工艺对反应器设计要求高,对物料配比和操作条件要求较严格,故目前工业上大多采用操作较简单的间歇法生产二氧化硫脲。间歇法的操作过程是:用适量一定温度的水将硫脲溶解加入到反应器中,滴加一定浓度的过氧化氢,并充分搅拌,冷却,使反应温度保持在5℃左右。反应完毕,在低温下陈化结晶一定时间后,快速过滤,滤饼在50℃干燥即得成品。影响二氧化硫脲收率的因素较多。

 

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